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大連化物所實現(xiàn)氫化鋰介導(dǎo)光化學(xué)合成氨

近日,中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所氫能與先進材料研究部復(fù)合氫化物材料化學(xué)研究組研究員陳萍、郭建平團隊,在氫化物化學(xué)固氮研究方面取得了新進展,揭示了氫化鋰(LiH)光致脫氫變色現(xiàn)象與固氮之間的關(guān)聯(lián),并由此構(gòu)筑了LiH介導(dǎo)的光催化合成氨過程。

氮氣加氫合成氨是維持地球上生命延續(xù)、滿足人類社會對能源與化工需求的關(guān)鍵化學(xué)反應(yīng)之一。然而,現(xiàn)有的Haber-Bosch合成氨技術(shù)需要高溫高壓的苛刻反應(yīng)條件(>400ºC,>100 bar)。這是一個高能耗、高碳排放的過程。發(fā)展可再生能源驅(qū)動的、溫和條件下實施的合成氨新技術(shù),是科研人員長期以來不懈追求的目標,也是化學(xué)科學(xué)中頗具挑戰(zhàn)性的研究課題。太陽能是取之不盡、用之不竭的可再生能源,實現(xiàn)光供能的合成氨過程是最理想的合成氨方式之一。

該團隊在前期成果的基礎(chǔ)上,探索了氫化物在光照下的固氮行為。研究發(fā)現(xiàn),LiH作為一種無機寬禁帶半導(dǎo)體,在紫外光照下會出現(xiàn)脫氫及變色現(xiàn)象。與常規(guī)氧化物或氮化物半導(dǎo)體不同,LiH在產(chǎn)生載流子分離后,負氫(H‾)會失去電子形成H2,并產(chǎn)生氫空位,而光生電子可在表面氫空位形成富電子的色心結(jié)構(gòu),有助于氮氣的還原活化。在這個過程中,負氫能夠參與N-H鍵的形成。在氮氫共進料條件下,該團隊實現(xiàn)了溫和條件下LiH光催化合成氨過程。該工作展現(xiàn)了氫化物在介導(dǎo)光化學(xué)反應(yīng)中的發(fā)展?jié)摿ΓS富了氫化物固氮化學(xué)的知識體系。

    相關(guān)研究成果以Light-driven ammonia synthesis under mild conditions using lithium hydride為題,發(fā)表在《自然-化學(xué)》(Nature Chemistry)上。研究工作得到國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金和中國科學(xué)院青年創(chuàng)新促進會等的支持。

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